Hallo SteGe,
so einfach, wie du schreibst, ist es dann doch nicht. Den Shelly solltest du auf gar keinen Fall in die Zuleitung klemmen!
Es ist schon möglich mit dem Shelly, er muss dann aber in Reihe mit dem Kesselthermostat geschaltet werden. Mehr schreibe ich dazu nicht, wenn du nicht vom Fach bist, dann suche dir Hilfe, in deinem Fall gibt es nicht nur die "elektrische Gefahr", es kommt auch noch die Gefahr durch die Heizung hinzu (Brand, Verpuffung etc...).
Der DS18B20 kann verwendet werden (mit Addon), evtl musst du das Kabel verlängern.